سنتز و شناسایی کمپلکس های MLX2 و ML'X2 با لیگاندهای جدید بیس(۴-کلرو بنزیلیدن)اتیلن دی آمین و بیس(۴

توضیحات:

پایان نامه کارشناسی ارشد رشته شیمی گرایش معدنی با عنوان سنتز و شناسایی کمپلکس های MLX2 و ML'X2 با لیگاندهای جدید بیس(۴-کلرو بنزیلیدن)اتیلن دی آمین و بیس(۴-کلروبنزیلیدن)-۱و۲–پروپان دی آمین در 78 صفحه در قالب word و قابل ویرایش همراه با جزییات کامل

چکیده:

از اهداف مهم این تحقیق سنتز لیگاندهای دودندانه ای بازشیف N',N- بیس(۴- کلرو بنزیلیدن) اتیلن دی آمین(BCBEN) و N',N- بیس(۴-کلرو بنزیلیدن)-۱و۲– پروپان دی آمین(BCBDAP) است که در حلال متانول سنتز شد. با استفاده از این لیگاندها، کمپلکس هایی با فرمول عمومی  MLX2و ML'X2 که در آن ها M نشان دهنده ی فلزات روی(II)، کادمیم(II) و جیوه(II) و X شامل یون های کلرید، برمید و یدید می باشد، در حلال های متانول، اتانول و کلروفرم تهیه گردیدند. برای شناسایی و تعیین ساختار کمپلکس های سنتز شده از تکنیک های مختلف مانند: آنالیز عنصری، IR، UV-Vis، 1H-NMR، 13C-NMR و هدایت سنجی استفاده شد. مهمترین پیک در طیف IR این ترکیبات، پیک ایمینی (C=N) می باشد که در هر دو لیگاند آزاد، فرکانس کششی گروه ایمین در حدود cm-1۱۶۴۳ ظاهر می شود اما با تشکیل کمپلکس، پیک ایمینی به سمت فرکانس های پایین تر جابجا می شود که نشانه دهنده ی کوئوردینه شدن نیتروژن لیگاند بازشیف به فلز مرکزی است. با استفاده از طیف الکترونی UV-Vis لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده انتقال های الکترونی را که در مورد کمپلکس ها انتظار داشتیم، بررسی نموده و maxλ این ترکیبات را بدست آوردیم. اطلاعات و داده های بدست آمده از طیف های رزونانس مغناطیسی هسته1H-NMRو 13C-NMR لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده، دلیل دیگری بر سنتز و تهیه ی این ترکیب ها می باشد. با توجه به اطلاعات بدست آمده می توان ساختار   شبه چهاروجهی را برای کمپلکس های MLX2 و ML'X2 پیشنهاد داد.

واژه های کلیدی: بازشیف، دودندانه، کمپلکس، اتیلن دی آمین، ۱و۲– پروپان دی آمین.

فهرست:

فصل اول : مقدمه و اصول مقدماتی

چکیده 1 ۱-۱) شیمی کوئوردیناسیون

۱-۲) اعداد کوئوردیناسیون 

۱-۲-۱) عدد کوئوردیناسیون

۱-۲-۱-۱) کمپلکس های چهاروجهی           

۱-۲-۱-۲) کمپلکس های مسطح مربعی       

۱-۲-۲) عدد کوئوردیناسیون  

۱-۲-۳) عدد کوئوردیناسیون

۱-٣) روی           

۱-۴) کادمیم       

۱-۵) جیوه          

۱-۶) چگونگی تشکیل پیوند در ترکیبات کوئوردیناسیون           

۱-۶-۱) نظریه ی میدان بلور (CFT)  

۱-۶-۲) نظریه ی میدان لیگاند (LFT)           

۱-۶-٣) نظریه ی اوربیتال مولکولی  

۱-۶-۴) مدل همپوشانی زاویه ای (AOM)     

۱-۷) طیف الکترونی         

۱-۷-۱) قانون جذب بیر– لامبرت         

۱-۷-۲) قواعد انتخاب           

۱-۸) انواع انتقال های الکترونی      

۱-۸-۱) انتقال های میدان لیگاند یا d-d        

۱-۸-۲) انتقال های جابجایی بار     

۱-۸-٣) انتقال های بین ظرفیتی     

۱-۸-۴) انتقال درون لیگاند 

۱-۹) تفسیر طیف های جذبی الکترونی کمپلکس های فلز های واسطه 

۱-۹-۱) طیف جذبی کمپلکس های چهاروجهی  Cd(II), Zn(II)وHg(II)    

۱-۱۰) بازهای شیف         

۱-۱۰-۱) نام گذاری بازهای شیف    

۱-۱۰-٢) ویژگی های طیفی بازهای شیف    

۱-۱۰-۳) اهمیت و کاربرد بازهای شیف و کمپلکس های آن ها    

۱-۱۰-۴) روش های شناسایی بازهای شیف   

۱-۱۰-۵) مروری بر کمپلکس های سنتز شده با لیگاندهای بازشیف دودندانه         

فصل دوم : بخش تجربی

۲-١) مواد شیمیایی و حلال ها         

٢-۲) دستگاه های مورد استفاده      

۲-۲-١) طیف مادون قرمز     

۲-۲-۲) طیف رزونانس مغناطیسی (1H-NMR) و (C-NMR13)     

۲-۲-۳) آنالیز عنصری          

۲-۲-۴) طیف ماورای بنفش- مرئی (UV-Vis)   

۲-۲-۵) نقطه ذوب  

۲-۲-۶) هدایت مولی        

۲-۳) سنتز لیگاند دودندانه ای بازشیف -N΄,N بیس(۴-کلرو بنزیلیدن) اتیلن دی آمین(BCBEN  28

۲-۴) سنتز کمپلکس Br2(BCBEN)Zn          

۲-۵) سنتز کمپلکس I2(BCBEN)Zn  

۲-۶) سنتز کمپلکس Cl2(BCBEN)Hg          

۲-۷) سنتز کمپلکس Br2(BCBEN)Hg          

۲-۸)  سنتز لیگاند دودندانه ای بازشیف -N΄,N بیس(۴-کلرو بنزیلیدن)-۱و٢- دی آمینو پروپان                             (BCBDAP     

 ۲-۹) سنتز کمپلکس Br2(BCBDAP)Zn       

۲-۱۰) سنتز کمپلکس I2(BCBDAP)Zn        

۲-۱۱) سنتز کمپلکس I2(BCBDAP)Cd        

۲-۱۲) سنتز کمپلکس Cl2(BCBDAP)Hg      

۲-۱۳) سنتز کمپلکس Br2(BCBDAP)Hg      

فصل سوم : بحث و نتیجه گیری

۳-۱) مقدمه       

۳-۲) بررسی طیف های زیرقرمز(IR)

۳-۲-۱) طیف های زیرقرمز کمپلکس های Zn(II)        

۳-۲-۲) طیف های زیرقرمز کمپلکس Cd(II)   

۳-۲-۳) طیف های زیرقرمز کمپلکس های Hg(II)        

۳-۳) بررسی طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR 40

۳-۳-۱) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به لیگاندN΄,N – بیس                         (۴-کلروبنزیلیدن) اتیلن دی آمین (BCBEN)            40

۳-۳-۱-۱) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Zn(BCBEN)Br2                     

۳-۳-۱-۲) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Zn(BCBEN)I2                    

۳-۳-۱-۳) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Hg(BCBEN)Cl2                     

۳-۳-۱-۴) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Hg(BCBEN)Br2                    

۳-۳-۲) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به لیگاند

 N΄,N    - بیس(۴-کلروبنزیلیدن)-1و2- دی آمینو پروپان (BCBDAP)        

۳-۳-۲-۱) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Zn(BCBDAP)Br2                      

۳-۳-۲-۲) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Zn(BCBDAP)I2                      

۳-۳-۲-۳) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Hg(BCBDAP)Cl2                     

۳-۳-۲-۴) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Hg(BCBDAP)Br2                    

۳-۴) آنالیز عنصری

۳-۵) بررسی طیف های الکترونی UV-Vis    

۳-۵-۱) کمپلکس های ZnLX2 و ZnL'X2       

۳-۵-۲) کمپلکس CdL'X2  

۳-۵-۳) کمپلکس های  HgLX2و HgL'X2      

۳-۶) نتیجه گیری 

۳-۷) آینده نگری  

۳-۸) پیوست ها  

3-9) منابع فارسی          

3-10) منابع غیرفارسی