سنتز و شناسایی کمپلکس های MLX2 و ML'X2 با لیگاندهای جدید بیس(4-کلرو بنزیلیدن)اتیلن دی آمین و بیس(4

توضیحات:

پایان نامه کارشناسی ارشد رشته شیمی گرایش معدنی با عنوان سنتز و شناسایی کمپلکس های MLX2 و ML'X2 با لیگاندهای جدید بیس(4-کلرو بنزیلیدن)اتیلن دی آمین و بیس(4-کلروبنزیلیدن)-1و2–پروپان دی آمین در 78 صفحه در قالب word و قابل ویرایش همراه با جزییات کامل

چکیده:

از اهداف مهم این تحقیق سنتز لیگاندهای دودندانه ای بازشیف N',N- بیس(4- کلرو بنزیلیدن) اتیلن دی آمین(BCBEN) و N',N- بیس(4-کلرو بنزیلیدن)-1و2– پروپان دی آمین(BCBDAP) است که در حلال متانول سنتز شد. با استفاده از این لیگاندها، کمپلکس هایی با فرمول عمومی  MLX2و ML'X2 که در آن ها M نشان دهنده ی فلزات روی(II)، کادمیم(II) و جیوه(II) و X شامل یون های کلرید، برمید و یدید می باشد، در حلال های متانول، اتانول و کلروفرم تهیه گردیدند. برای شناسایی و تعیین ساختار کمپلکس های سنتز شده از تکنیک های مختلف مانند: آنالیز عنصری، IR، UV-Vis، 1H-NMR، 13C-NMR و هدایت سنجی استفاده شد. مهمترین پیک در طیف IR این ترکیبات، پیک ایمینی (C=N) می باشد که در هر دو لیگاند آزاد، فرکانس کششی گروه ایمین در حدود cm-11643 ظاهر می شود اما با تشکیل کمپلکس، پیک ایمینی به سمت فرکانس های پایین تر جابجا می شود که نشانه دهنده ی کوئوردینه شدن نیتروژن لیگاند بازشیف به فلز مرکزی است. با استفاده از طیف الکترونی UV-Vis لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده انتقال های الکترونی را که در مورد کمپلکس ها انتظار داشتیم، بررسی نموده و maxλ این ترکیبات را بدست آوردیم. اطلاعات و داده های بدست آمده از طیف های رزونانس مغناطیسی هسته1H-NMRو 13C-NMR لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده، دلیل دیگری بر سنتز و تهیه ی این ترکیب ها می باشد. با توجه به اطلاعات بدست آمده می توان ساختار   شبه چهاروجهی را برای کمپلکس های MLX2 و ML'X2 پیشنهاد داد.

واژه های کلیدی: بازشیف، دودندانه، کمپلکس، اتیلن دی آمین، 1و2– پروپان دی آمین.

فهرست:

فصل اول : مقدمه و اصول مقدماتی

چکیده 1 1-1) شیمی کوئوردیناسیون

1-2) اعداد کوئوردیناسیون 

1-2-1) عدد کوئوردیناسیون

1-2-1-1) کمپلکس های چهاروجهی           

1-2-1-2) کمپلکس های مسطح مربعی       

1-2-2) عدد کوئوردیناسیون  

1-2-3) عدد کوئوردیناسیون

1-٣) روی           

1-4) کادمیم       

1-5) جیوه          

1-6) چگونگی تشکیل پیوند در ترکیبات کوئوردیناسیون           

1-6-1) نظریه ی میدان بلور (CFT)  

1-6-2) نظریه ی میدان لیگاند (LFT)           

1-6-٣) نظریه ی اوربیتال مولکولی  

1-6-4) مدل همپوشانی زاویه ای (AOM)     

1-7) طیف الکترونی         

1-7-1) قانون جذب بیر– لامبرت         

1-7-2) قواعد انتخاب           

1-8) انواع انتقال های الکترونی      

1-8-1) انتقال های میدان لیگاند یا d-d        

1-8-2) انتقال های جابجایی بار     

1-8-٣) انتقال های بین ظرفیتی     

1-8-4) انتقال درون لیگاند 

1-9) تفسیر طیف های جذبی الکترونی کمپلکس های فلز های واسطه 

1-9-1) طیف جذبی کمپلکس های چهاروجهی  Cd(II), Zn(II)وHg(II)    

1-10) بازهای شیف         

1-10-1) نام گذاری بازهای شیف    

1-10-٢) ویژگی های طیفی بازهای شیف    

1-10-3) اهمیت و کاربرد بازهای شیف و کمپلکس های آن ها    

1-10-4) روش های شناسایی بازهای شیف   

1-10-5) مروری بر کمپلکس های سنتز شده با لیگاندهای بازشیف دودندانه         

فصل دوم : بخش تجربی

2-١) مواد شیمیایی و حلال ها         

٢-2) دستگاه های مورد استفاده      

2-2-١) طیف مادون قرمز     

2-2-2) طیف رزونانس مغناطیسی (1H-NMR) و (C-NMR13)     

2-2-3) آنالیز عنصری          

2-2-4) طیف ماورای بنفش- مرئی (UV-Vis)   

2-2-5) نقطه ذوب  

2-2-6) هدایت مولی        

2-3) سنتز لیگاند دودندانه ای بازشیف -N΄,N بیس(4-کلرو بنزیلیدن) اتیلن دی آمین(BCBEN  28

2-4) سنتز کمپلکس Br2(BCBEN)Zn          

2-5) سنتز کمپلکس I2(BCBEN)Zn  

2-6) سنتز کمپلکس Cl2(BCBEN)Hg          

2-7) سنتز کمپلکس Br2(BCBEN)Hg          

2-8)  سنتز لیگاند دودندانه ای بازشیف -N΄,N بیس(4-کلرو بنزیلیدن)-1و٢- دی آمینو پروپان                             (BCBDAP     

 2-9) سنتز کمپلکس Br2(BCBDAP)Zn       

2-10) سنتز کمپلکس I2(BCBDAP)Zn        

2-11) سنتز کمپلکس I2(BCBDAP)Cd        

2-12) سنتز کمپلکس Cl2(BCBDAP)Hg      

2-13) سنتز کمپلکس Br2(BCBDAP)Hg      

فصل سوم : بحث و نتیجه گیری

3-1) مقدمه       

3-2) بررسی طیف های زیرقرمز(IR)

3-2-1) طیف های زیرقرمز کمپلکس های Zn(II)        

3-2-2) طیف های زیرقرمز کمپلکس Cd(II)   

3-2-3) طیف های زیرقرمز کمپلکس های Hg(II)        

3-3) بررسی طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR 40

3-3-1) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به لیگاندN΄,N – بیس                         (4-کلروبنزیلیدن) اتیلن دی آمین (BCBEN)            40

3-3-1-1) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Zn(BCBEN)Br2                     

3-3-1-2) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Zn(BCBEN)I2                    

3-3-1-3) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Hg(BCBEN)Cl2                     

3-3-1-4) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Hg(BCBEN)Br2                    

3-3-2) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به لیگاند

 N΄,N    - بیس(4-کلروبنزیلیدن)-1و2- دی آمینو پروپان (BCBDAP)        

3-3-2-1) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Zn(BCBDAP)Br2                      

3-3-2-2) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Zn(BCBDAP)I2                      

3-3-2-3) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Hg(BCBDAP)Cl2                     

3-3-2-4) طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR مربوط به کمپلکس Hg(BCBDAP)Br2                    

3-4) آنالیز عنصری

3-5) بررسی طیف های الکترونی UV-Vis    

3-5-1) کمپلکس های ZnLX2 و ZnL'X2       

3-5-2) کمپلکس CdL'X2  

3-5-3) کمپلکس های  HgLX2و HgL'X2      

3-6) نتیجه گیری 

3-7) آینده نگری  

3-8) پیوست ها  

3-9) منابع فارسی          

3-10) منابع غیرفارسی