سنتز و شناسايي کمپلکس‌هاي جديد CuL(PPh3)X و MLX2 با ليگاند جديد - N',Nبيس (((E – 3- فنيل اليليدن)

توضیحات:

پایان نامه کارشناسی ارشد رشته شیمی گرایش معدنی با عنوان سنتز و شناسايي کمپلکس‌هاي جديد CuL(PPh3)X و MLX2 با ليگاند جديد   - N',Nبيس  (((E – 3- فنيل اليليدن) - 4 – متيل- 1,2 فنيلن دی آمين  در 108 صفحه در قالب word و قابل ویرایش همراه با جزییات کامل

چکیده:

در اين پژوهش ليگاند دو دندانه باز شيف N',N- بيس (((E3-  فنيلن آليليدن )-4- متيل -1, 2 - فنيلن‎دي‎آمين در حلال متانول سنتز و خالص سازی شد و توسط روش های طيف سنجی شناسايی گرديد. با استفاده از اين ليگاند، کمپلکس‏هايی با فرمول عمومیCuL(PPh3)X  و MLX2 که در آن M نشان دهنده فلزهای روی (II)، کادميم (II) و جيوه (II) و X شامل يون‏های کلريد، برميد، يديد، تيوسيانات و آزيد می‏باشد، در حلال‏های متانول، اتانول و استو نيتريل تهيه ودر مخلوط حلال های کلروفرم و متانول خالص سازی گرديد.

برای شناسايی و تعيين ساختار کمپلکس‏های سنتز شده از تکنيک‎های گوناگون مانند: IR، UV-Vis، 1H-NMR، 13C-NMR، هدايت سنجی، آناليز عنصری و نقطه ذوب استفاده شد. داده های طيف IR تغييرات فرکانس کششی پيوند ايمينی (C=N)، به عنوان فرکانس ارتعاشی مشخصه بازهای شيف را از حدودCm-1 1624 به سمت فرکانس های پايين تر را نشان می دهد که مويد کوئورديناسيون ليگاند آزاد يون فلزی است.

با استفاده از طيف الکترونی UV-Vis ليگاند و کمپلکس‏های سنتز شده انواع انتقال‏های الکترونی که در مورد کمپلکس‌ها انتظار می رود، بررسی و λmax اين ترکيب‌ها تعيين گرديد. اطلاعات و داده‏های بدست آمده از طيف‏‏‏‏‏های الکترونی و نيز طيف‌های رزونانس مغناطيسی هسته 1H-NMR و 13C-NMR ليگاند و کمپلکس‏های سنتز شده، سنتز شدن اين ترکيب‌ها را تأييد می‌کند.

با توجه به اطلاعات بدست آمده می‏توان ساختار شبه چهار وجهی را برای کمپلکس‏های سنتز شده پيشنهاد داد.

واژه‏های کليدی: ليگاند باز شيف، دو دندانه، کمپلکس، چهار وجهی، سينام آلدهيد،4- متيل- 1و2- فنيلن دی آمين

فهرست مطالب:

فصل اول : مقدمه و اصول مقدماتي

1-1) شيمي كوئورديناسيون 1

1-2) تاریخچه 1

1-3) اعداد کوئوردیناسیون   2

1-3-1) عدد كوئورديناسيون 4 2

1-3-1-1) كمپلكس‌هاي چهار وجهي 3

1-3-1-2) كمپلكس‌هاي مسطح مربعي 3

1-4) مس 4

1-5) روي 4

1-6) کادمیم 5

1-7) جیوه 5

1-8) چگونگي تشكيل پيوند در تركيبات كوئورديناسيون 5

1-8-1) نظريه ی پیوند ظرفیت (VBT 5

1-8-2) نظريه ی ميدان بلور (CFT 6

1-8-3) نظريه ی ميدان ليگاند(LFT 6

1-8-4) نظريه ی اوربيتال مولكولي 7

1-9) طيف الكتروني 8

1-9-1) قانون جذب بير- لامبرت 8

1-9-2) قواعد انتخاب 8

1-10) انواع انتقال‌هاي الكتروني 10

1-10-1) انتقال‌هاي ميدان ليگاند يا d-d  10

1-10-2) انتقال‌هاي جابجايي بار  10

1-10-2-1) انتقال جابجایی بار از لیگاند به فلز 10

1-10-2-2) انتقال جابجایی بار از فلز به لیگاند 10

1-10-3) انتقال‌هاي بين ظرفيتي 11

1-10-4) انتقال درون ليگاند 11

1-11) بازهای شیف 12

1-11-1) تهیه بازهای شیف 13

1-11-2) مروری بر کمپلکس های سنتز شده با فلزاتHg(II)  , Cd(II) , Zn(II) , Cu(I 14

1-11-3) مروری بر کمپلکس‏های سنتز شده با لیگاندهای باز شیف دودندانه 20

1-11-4) كاربرد كمپلكس‌هاي باز شيف 24

فصل دوم : بخش تجربي

2-1) مواد شیمیایی و حلال‏ها 25

2-2) دستگاه‏های مورد استفاده 25

2-2-1) طیف مادون قرمز 25

2-2-2) طیف رزونانس مغناطیسی هسته (1H-NMR) و (13C-NMR 26

2-2-3) طیف ماورای بنفش-مرئی (UV-Vis 26

2-2-4) نقطه ذوب 26

2-2-5) هدایت مولی 26

2-2-6) آنالیز عنصری 26

2-3) سنتز ليگاند باز شيف دو دندانه ي - N',N بيس (((E – 3- فنیل الیلیدن) - 4 – متیل- 1,2- فنیلن دی آمین.(BPAMPD 27

2-4) سنتز كمپلكس .Zn(BPAMPD)Cl2 27

2-5) سنتز كمپلكس ..Zn(BPAMPD)Br2 28

2-6) سنتز كمپلكس ..Zn(BPAMPD)I2 29

2-7) سنتز كمپلكس .Zn(BPAMPD)(NCS)2 30

2-8) سنتز كمپلكس ..Zn(BPAMPD)(N3)2 31

2-9) سنتز كمپلكس .Cd(BPAMPD)Cl2 32

2-10) سنتز كمپلكس Cd(BPAMPD)Br2   32

2-11) سنتز كمپلكس Cd(BPAMPD)I2 33

2-12) سنتز كمپلكس Cd(BPAMPD)(SCN)2 34

2-13) سنتز كمپلكس .Cd(BPAMPD)(N3)2 35

2-14) سنتز كمپلكس Hg(BPAMPD)Cl2 36

2-15) سنتز كمپلكس Hg(BPAMPD)Br2 37

2-16) سنتز كمپلكس Hg(BPAMPD)I2 38

2-17) سنتز كمپلكس Hg(BPAMPD)(SCN)2 39

2-18) سنتز كمپلكس .Hg(BPAMPD)(N3)2 40

2-19) سنتز كمپلكس Cu(BPAMPD)(PPh3)Cl 40

2-20) سنتز كمپلكس Cu(BPAMPD)(PPh3)Br 41

2-21) سنتز كمپلكس Cu(BPAMPD)(PPh3)I 42

فصل سوم : بحث و نتيجه‌گيري

3-1) مقدمه 43

3-2) بررسی طیف‏های زیر قرمز (IR 43

3-2-1) طیف‏های زیر قرمز کمپلکس‎های Zn(II 44

3-2-2) طیف‏های زیر قرمز کمپلکس‎های Cd(II 45

3-2-3) طیف‏های زیر قرمز کمپلکس‎های Hg(II 45

3-2-4) طیف‏های زیر قرمز کمپلکس‎های .Cu(I 46

3-3) بررسی طیفهای رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR 47

3-3-1) طیف‏ رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR مربوط به لیگاند

N',N- بيس (((E – 3- فنیل الیلیدن) -4 – متیل – 1,2 - فنیلن دی آمین .(BPAMPD 47

3-3-2) طیف‏های رزونانس مغناطیسی هسته،  1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس.Zn(BPAMPD)Cl2 48

3-3-3) طیف‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس.Zn(BPAMPD)Br2 49

3-3-4) طیف‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس.Zn(BPAMPD)I2 50

3-3-5) طیف‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكسZn(BPAMPD)(SCN)2 51

3-3-6) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكسZn(BPAMPD)(N3)2 52

3-3-7) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس

Cd(BPAMPD)Cl2 53

3-3-8) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس

Cd(BPAMPD)Br2 54

3-3-9) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس

Cd(BPAMPD)I2 55

3-3-10) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس

Cd(BPAMPD)(SCN)2 56

3-3-11) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس

Cd(BPAMPD)(N3)2 57

3-3-12) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس

.Hg(BPAMPD)Cl2 58

3-3-13) طیف‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس

.Hg(BPAMPD)Br2 59

3-3-14) طیف‏‏‏‏‏ رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR كمپلكس Hg(BPAMPD)I2 60

3-3-15) طیف‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR كمپلكس

         .Hg(BPAMPD)(SCN)2 61

3-3-16) طیف‏‏‏‏‏ رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR كمپلكس Hg(BPAMPD)(N3)2 62

3-4) بررسی طیف‎های الکترونی UV-Vis 63

3-4-1) کمپلکس‎های ZnLX2 63

3-4-2) کمپلکس‎های CdLX2 63

3-4-3) کمپلکس‎های HgLX2 63

3-4-4) کمپلکس‎های  CuL(PPh3)X 63

3-5) آنالیز عنصری 64

3-6) بررسی هدایت های مولی 64

نتيجه‌گيري 65

آينده نگري 65

پيوستها 69