سنتز و شناسایی کمپلکس های جدید CuL(PPh3)X و MLX2 با لیگاند جدید - N',Nبیس (((E – 3- فنیل الیلیدن)

توضیحات:

پایان نامه کارشناسی ارشد رشته شیمی گرایش معدنی با عنوان سنتز و شناسایی کمپلکس های جدید CuL(PPh3)X و MLX2 با لیگاند جدید   - N',Nبیس  (((E – 3- فنیل الیلیدن) - 4 – متیل- 1,2 فنیلن دی آمین  در 108 صفحه در قالب word و قابل ویرایش همراه با جزییات کامل

چکیده:

در این پژوهش لیگاند دو دندانه باز شیف N',N- بیس (((E3-  فنیلن آلیلیدن )-4- متیل -1, 2 - فنیلن‎دی‎آمین در حلال متانول سنتز و خالص سازی شد و توسط روش های طیف سنجی شناسایی گردید. با استفاده از این لیگاند، کمپلکس‏هایی با فرمول عمومیCuL(PPh3)X  و MLX2 که در آن M نشان دهنده فلزهای روی (II)، کادمیم (II) و جیوه (II) و X شامل یون‏های کلرید، برمید، یدید، تیوسیانات و آزید می‏باشد، در حلال‏های متانول، اتانول و استو نیتریل تهیه ودر مخلوط حلال های کلروفرم و متانول خالص سازی گردید.

برای شناسایی و تعیین ساختار کمپلکس‏های سنتز شده از تکنیک‎های گوناگون مانند: IR، UV-Vis، 1H-NMR، 13C-NMR، هدایت سنجی، آنالیز عنصری و نقطه ذوب استفاده شد. داده های طیف IR تغییرات فرکانس کششی پیوند ایمینی (C=N)، به عنوان فرکانس ارتعاشی مشخصه بازهای شیف را از حدودCm-1 1624 به سمت فرکانس های پایین تر را نشان می دهد که موید کوئوردیناسیون لیگاند آزاد یون فلزی است.

با استفاده از طیف الکترونی UV-Vis لیگاند و کمپلکس‏های سنتز شده انواع انتقال‏های الکترونی که در مورد کمپلکس ها انتظار می رود، بررسی و λmax این ترکیب ها تعیین گردید. اطلاعات و داده‏های بدست آمده از طیف‏‏‏‏‏های الکترونی و نیز طیف های رزونانس مغناطیسی هسته 1H-NMR و 13C-NMR لیگاند و کمپلکس‏های سنتز شده، سنتز شدن این ترکیب ها را تایید می کند.

با توجه به اطلاعات بدست آمده می‏توان ساختار شبه چهار وجهی را برای کمپلکس‏های سنتز شده پیشنهاد داد.

واژه‏های کلیدی: لیگاند باز شیف، دو دندانه، کمپلکس، چهار وجهی، سینام آلدهید،4- متیل- 1و2- فنیلن دی آمین

فهرست مطالب:

فصل اول : مقدمه و اصول مقدماتی

1-1) شیمی کوئوردیناسیون 1

1-2) تاریخچه 1

1-3) اعداد کوئوردیناسیون   2

1-3-1) عدد کوئوردیناسیون 4 2

1-3-1-1) کمپلکس های چهار وجهی 3

1-3-1-2) کمپلکس های مسطح مربعی 3

1-4) مس 4

1-5) روی 4

1-6) کادمیم 5

1-7) جیوه 5

1-8) چگونگی تشکیل پیوند در ترکیبات کوئوردیناسیون 5

1-8-1) نظریه ی پیوند ظرفیت (VBT 5

1-8-2) نظریه ی میدان بلور (CFT 6

1-8-3) نظریه ی میدان لیگاند(LFT 6

1-8-4) نظریه ی اوربیتال مولکولی 7

1-9) طیف الکترونی 8

1-9-1) قانون جذب بیر- لامبرت 8

1-9-2) قواعد انتخاب 8

1-10) انواع انتقال های الکترونی 10

1-10-1) انتقال های میدان لیگاند یا d-d  10

1-10-2) انتقال های جابجایی بار  10

1-10-2-1) انتقال جابجایی بار از لیگاند به فلز 10

1-10-2-2) انتقال جابجایی بار از فلز به لیگاند 10

1-10-3) انتقال های بین ظرفیتی 11

1-10-4) انتقال درون لیگاند 11

1-11) بازهای شیف 12

1-11-1) تهیه بازهای شیف 13

1-11-2) مروری بر کمپلکس های سنتز شده با فلزاتHg(II)  , Cd(II) , Zn(II) , Cu(I 14

1-11-3) مروری بر کمپلکس‏های سنتز شده با لیگاندهای باز شیف دودندانه 20

1-11-4) کاربرد کمپلکس های باز شیف 24

فصل دوم : بخش تجربی

2-1) مواد شیمیایی و حلال‏ها 25

2-2) دستگاه‏های مورد استفاده 25

2-2-1) طیف مادون قرمز 25

2-2-2) طیف رزونانس مغناطیسی هسته (1H-NMR) و (13C-NMR 26

2-2-3) طیف ماورای بنفش-مرئی (UV-Vis 26

2-2-4) نقطه ذوب 26

2-2-5) هدایت مولی 26

2-2-6) آنالیز عنصری 26

2-3) سنتز لیگاند باز شیف دو دندانه ی - N',N بیس (((E – 3- فنیل الیلیدن) - 4 – متیل- 1,2- فنیلن دی آمین.(BPAMPD 27

2-4) سنتز کمپلکس .Zn(BPAMPD)Cl2 27

2-5) سنتز کمپلکس ..Zn(BPAMPD)Br2 28

2-6) سنتز کمپلکس ..Zn(BPAMPD)I2 29

2-7) سنتز کمپلکس .Zn(BPAMPD)(NCS)2 30

2-8) سنتز کمپلکس ..Zn(BPAMPD)(N3)2 31

2-9) سنتز کمپلکس .Cd(BPAMPD)Cl2 32

2-10) سنتز کمپلکس Cd(BPAMPD)Br2   32

2-11) سنتز کمپلکس Cd(BPAMPD)I2 33

2-12) سنتز کمپلکس Cd(BPAMPD)(SCN)2 34

2-13) سنتز کمپلکس .Cd(BPAMPD)(N3)2 35

2-14) سنتز کمپلکس Hg(BPAMPD)Cl2 36

2-15) سنتز کمپلکس Hg(BPAMPD)Br2 37

2-16) سنتز کمپلکس Hg(BPAMPD)I2 38

2-17) سنتز کمپلکس Hg(BPAMPD)(SCN)2 39

2-18) سنتز کمپلکس .Hg(BPAMPD)(N3)2 40

2-19) سنتز کمپلکس Cu(BPAMPD)(PPh3)Cl 40

2-20) سنتز کمپلکس Cu(BPAMPD)(PPh3)Br 41

2-21) سنتز کمپلکس Cu(BPAMPD)(PPh3)I 42

فصل سوم : بحث و نتیجه گیری

3-1) مقدمه 43

3-2) بررسی طیف‏های زیر قرمز (IR 43

3-2-1) طیف‏های زیر قرمز کمپلکس‎های Zn(II 44

3-2-2) طیف‏های زیر قرمز کمپلکس‎های Cd(II 45

3-2-3) طیف‏های زیر قرمز کمپلکس‎های Hg(II 45

3-2-4) طیف‏های زیر قرمز کمپلکس‎های .Cu(I 46

3-3) بررسی طیفهای رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR 47

3-3-1) طیف‏ رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR مربوط به لیگاند

N',N- بیس (((E – 3- فنیل الیلیدن) -4 – متیل – 1,2 - فنیلن دی آمین .(BPAMPD 47

3-3-2) طیف‏های رزونانس مغناطیسی هسته،  1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس.Zn(BPAMPD)Cl2 48

3-3-3) طیف‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس.Zn(BPAMPD)Br2 49

3-3-4) طیف‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس.Zn(BPAMPD)I2 50

3-3-5) طیف‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکسZn(BPAMPD)(SCN)2 51

3-3-6) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکسZn(BPAMPD)(N3)2 52

3-3-7) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس

Cd(BPAMPD)Cl2 53

3-3-8) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس

Cd(BPAMPD)Br2 54

3-3-9) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس

Cd(BPAMPD)I2 55

3-3-10) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس

Cd(BPAMPD)(SCN)2 56

3-3-11) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس

Cd(BPAMPD)(N3)2 57

3-3-12) طیف‏‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس

.Hg(BPAMPD)Cl2 58

3-3-13) طیف‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس

.Hg(BPAMPD)Br2 59

3-3-14) طیف‏‏‏‏‏ رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR کمپلکس Hg(BPAMPD)I2 60

3-3-15) طیف‏‏‏‏های رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR و 13C-NMR کمپلکس

         .Hg(BPAMPD)(SCN)2 61

3-3-16) طیف‏‏‏‏‏ رزونانس مغناطیسی هسته، 1H-NMR کمپلکس Hg(BPAMPD)(N3)2 62

3-4) بررسی طیف‎های الکترونی UV-Vis 63

3-4-1) کمپلکس‎های ZnLX2 63

3-4-2) کمپلکس‎های CdLX2 63

3-4-3) کمپلکس‎های HgLX2 63

3-4-4) کمپلکس‎های  CuL(PPh3)X 63

3-5) آنالیز عنصری 64

3-6) بررسی هدایت های مولی 64

نتیجه گیری 65

آینده نگری 65

پیوستها 69